आणविक कक्षक सिद्धांत

आणविक कक्षक सिद्धांत एफ. हुण्ड तथा आर. एस. मुलकिन ने सन 1932 में विकसित किया गया। इस सिद्धांत के मुख्य विषेशताएँ निम्न लिखित हैं :

• जैसे परमाणु में इलेक्ट्रान विभन्न परमाणु कक्षकों में उपस्थित रहते हैं, उसी प्रकार अणु में भी इलेक्ट्रान विभिन्न आणविक कक्षकों में उपस्थित रहते हैं।
• आणविक कक्षक उपयुक्त सममित परमाणु कक्षकों के संयोग से बनते हैं।
• परमाणु कक्षक में कोई इलेक्ट्रान केवल एक ही नाभिक के प्रभाव में रहते हैं, जबकि आणविक कक्षक में उपस्थित इलेक्ट्रान दो या दो से अधिक नाभिकों द्वारा प्रभावित होता है।
• आणविक कक्षक बहुकेंद्रीय होता है।
• दो परमाणु कक्षकों को मिलाने से आणविक कक्षक प्राप्त होता है।

आणविक कक्षक दो प्रकार के होते हैं:

1. आबंधन आणविक कक्षक
2. प्रतिआबंधन आणविक कक्षक

• आबंधन आणविक कक्षक की ऊर्जा कम होती है दो प्रकार के होते हैं: अतः उसका स्थायित्व संगत प्रतिआबंधन आणविक कक्षक से अधिक होता है।
• परमाणु कक्षकों की भाँति आणविक कक्षकों को भी पाउली सिद्धांत तथा हुण्ड के नियम, ऑफ़बाऊ नियम के अनुसार भरा जाता है।  
• किसी अणु में नाभिकों के समूह के चारों ओर इलेक्ट्रान प्रायिकता वितरण आणविक कक्षक द्वारा दिया जाता है।

आणविक कक्षकों का निर्माण

तरंग यांत्रिकी के अनुसार परमाणु कक्षक को एक तरंग फलन के रूप में दर्शाया जा सकता है जोकि तरंग आयाम को प्रदर्शित करता है और इसे श्रोडिंगर समीकरण को हल करके ज्ञात किया जा सकता है। लेकिन एक से अधिक इलेक्ट्रॉन निकाय के लिए  श्रोडिंगर समीकरण को हल नहीं किया जा सकता अतः आणविक कक्षक, को श्रोडिंगर समीकरण का उपयोग करके ज्ञात नहीं किया जा सकता, इसे एक विधि जिसे परमाणु कक्षकों का रैखिक संयोग कहते हैं।

समनाभिकीय द्विपरमाणुक अणु पर परमाणु कक्षकों का रैखिक संयोग नियम लगाने पर:

माना दो हाइड्रोजन परमाणु A तथा B से बना है जोकि दोनों हाइड्रोजन परमाणु ही हैं। प्रत्येक हाइड्रोजन परमाणु की मूल अवस्था में उसके 1s कक्षक में एक इलेक्ट्रान देता है। इन परमाणु कक्षकों को हम तरंग फलन द्वारा प्रदर्शित करते हैं। गणितीय रूप से आणविक कक्षकों को परमाणु कक्षकों के रैखिक संयोग द्वारा परमाणु कक्षकों के तरंग फलनों तथा $\Psi _{A}\Psi _{B}$के योग या अंतर् द्वारा ज्ञात किया जा सकता है।

$\Psi MO=\Psi _{A}\mp \Psi _{B}$

इस प्रकार दो आणविक कक्षक $\sigma$ तथा $\sigma *$ प्राप्त होते हैं।

$\sigma =\Psi _{A}+\Psi _{B}$

$\sigma =\Psi _{A}-\Psi _{B}$

परमाणु कक्षकों के योग से बनने वाले आणविक कक्षक को आबंधन आणविक कक्षक $\sigma$ तथा परमाणु कक्षकों के अंतर से बनने वाले आणविक कक्षक को प्रतिआबंधन आणविक कक्षक $\sigma *$ कहते हैं।