मार्कोनीकॉफ नियम

सममित एल्कीनों में HBr की योगज अभिक्रियाएं इलेक्ट्रॉनस्नेही योगज क्रियाविधि से संपन्न होती है।

${\ce {CH2 = CH2 + HBr -> CH3-CH2-Br}}$

${\ce {CH3-CH = CH-CH3 + HBr -> CH3 - CH2 - CH(Br) - CH3}}$

असममित एल्कीनों पर HBr की योगज (मार्कोनीकॉफ नियम)

असममित एल्कीनों (प्रोपीन) पर HBr का योग कराने पर हेलो एल्केन प्राप्त होती है। जब एक असममित अभिकर्मक को एक असममित एल्केन में जोड़ा जाता है, तो अभिकर्मक का ऋणात्मक भाग दोहरे बंधन के उस कार्बन परमाणु से जुड़ जाता है जिसमें हाइड्रोजन परमाणुओं की संख्या कम होती है। जब एक प्रोटिक अम्ल (HX) को एक असममित एल्कीन में जोड़ा जाता है, तो अम्लीय हाइड्रोजन खुद को अधिक संख्या में हाइड्रोजन प्रतिस्थापन वाले कार्बन से जोड़ता है, जबकि हैलाइड समूह खुद को कार्बन परमाणु से जोड़ता है जिसमें अधिक संख्या में एल्काइल प्रतिस्थापन होते हैं।

उदाहरण : प्रोपेन जैसे असममित ऐल्कीन में HBr को मिलाने से दो उत्पाद प्राप्त होते हैं।

${\ce {CH3 - CH = CH2 + HBr -> CH3 - CH(Br) - CH3}}$

${\ce {CH3 - CH = CH2 + HBr -> CH3 - CH2 - CH2 -Br}}$

रूसी रसायनविद मार्कोनीकॉफ ने सन 1869 में इन अभिक्रियाओं का व्यापक अध्धयन करने के पश्चात एक नियम प्रतिपादित किया, जिसे मार्कोनीकॉफ का नियम कहते हैं।

क्रियाविधि

हाइड्रोजन ब्रोमाइड इलेक्ट्रॉनस्नेही देता है, जो द्विआबंध पर आक्रमण करके नीचे गए कार्बधनायन बनता है:

${\ce {CH3 - CH = CH2 + HBr -> CH3-CH2-CH2+ + Br-}}$

${\ce {CH3-CH=CH2 + HBr->CH3-CH+-CH3 + Br-}}$

${\ce {CH3 - CH - CH3 + Br- -> CH3 - CH(Br) - CH3}}$