मात्रात्मक विश्लेषण: Difference between revisions

Latest revision as of 10:09, 25 May 2024

मात्रात्मक विश्लेषण कार्बनिक रसायन में एक महत्वपूर्ण विषय है क्योकी इसके द्वारा कार्बनिक यौगिकों में तत्वों का द्रव्यमान प्रतिशत ज्ञात किया जाता है। तत्वों के द्रव्यमान प्रतिशत से यौगिकों के मूलानुपाती सूत्र एवं अणुसूत्र की गणना की जाती है। मात्रात्मक विश्लेषण करने की विधियां भिन्न हैं:

कार्बन तथा हाइड्रोजन की पहचान

कार्बनिक यौगिकों की ज्ञात मात्रा को कॉपर (II) ऑक्साइड तथा ऑक्सीजन के आधिक्य में जलाने पर कार्बन तथा हाइड्रोजन क्रमशः कार्बन डाइऑक्साइड तथा जल में आक्सीकृत हो जाती है।

${\ce {CxHy + (x + y/4)O2 -> xCO2 + (y/2)H2O}}$

प्राप्त जल की मात्रा ज्ञात करने के लिए मिश्रण को निर्जल कैल्सियम क्लोराइडयुक्त U नली में प्रवाहित करते हैं। इसको एक दूसरी U नली से जोड़ दिया जाता है जिसमे सांद्र पोटेसियम हाइड्रॉक्सॉइड विलयन मिलाते हैं जिसमें कार्बन डाइऑक्साइड गैस अवशोषित हो जाती है। जब कैल्सियम क्लोराइड तथा पोटेसियम हाइड्रॉक्सॉइड विलयन के द्रव्यमान में वृद्धि होती है तो जल तथा कार्बन डाइऑक्साइड की मात्रा ज्ञात की जा सकती है। जिससे कार्बन तथा हाइड्रोजन की प्रतिशतता भी ज्ञात की जा सकती है।

यदि किसी कार्बनिक यौगिक का द्रव्यमान m ग्राम और उससे प्राप्त जल तथा कार्बन डाइऑक्साइड के द्रव्यमान क्रमशः m1 और m2 ग्राम है तो:

कार्बन का प्रतिशत = ${\frac {12\times m2\times 100}{44\times m}}$

हाइड्रोजन का प्रतिशत = ${\frac {2\times m1\times 100}{18\times m}}$

उदाहरण

0.12 g किसी कार्बनिक यौगिक के पूर्ण दहन के फलस्वरूप 0. 24 gm कार्बन डाइऑक्साइड तथा 0. 2 gm जल प्राप्त होता है। यौगिक में कार्बन तथा हाइड्रोजन की प्रतिशत मात्रा की गणना कीजिये।

कार्बन का प्रतिशत = ${\frac {12\times 0.24\times 100}{44\times 0.12}}$

= 54.54 %

हाइड्रोजन का प्रतिशत = ${\frac {2\times 0.2\times 100}{18\times 0.12}}$

= 18.51 %

नाइट्रोजन के आकलन करने की विधियां

नाइट्रोजन के आकलन करने की निम्न लिखित दो विधियां हैं जेल्डाल विधि का उपयोग कार्बनिक यौगिकों में उपस्थित नाइट्रोजन के आकलन के लिए किया जाता है। इस विधि में दिए गए कार्बनिक यौगिक को K₂SO₄ की उपस्थिति में, सान्द्र H₂SO₄ के साथ उबाला जाता है जिसके कारण समस्त नाइट्रोजन, (NH₄)₂SO₄ में परिवर्तित हो जाता है। ड्यूमा विधि का उपयोग कार्बनिक यौगिकों में उपस्थित नाइट्रोजन के आकलन के लिए किया जाता है। इस विधि में दिए गए कार्बनिक यौगिक को CO₂ की उपस्थिति में, सान्द्र CuO के साथ उबाला जाता है। इस विधि में नाइट्रोजन युक्त यौगिक को कार्बन डाइऑक्साइड के वातावरण में कॉपर ऑक्साइड के साथ गर्म किया जाता है जिससे नाइट्रोजन गैस बाहर निकलती है।

नाइट्रोजन के आकलन करने की निम्न लिखित विधियां हैं।

जेल्डाल विधि
ड्यूमा विधि

ड्यूमा विधि

ड्यूमा विधि का उपयोग कार्बनिक यौगिकों में उपस्थित नाइट्रोजन के आकलन के लिए किया जाता है। इस विधि में दिए गए कार्बनिक यौगिक को CO₂ की उपस्थिति में, सान्द्र CuO के साथ उबाला जाता है। इस विधि में नाइट्रोजन युक्त यौगिक को कार्बन डाइऑक्साइड के वातावरण में कॉपर ऑक्साइड के साथ गर्म किया जाता है जिससे नाइट्रोजन गैस बाहर निकलती है। साथ ही कार्बन तथा हाइड्रोजन क्रमशः कार्बन डाइऑक्साइड तथा जल में परिवर्तित हो जाते हैं।

यदि अल्प मात्रा में प्राप्त नाइट्रोजन ऑक्साइडों को जब गर्म कॉपर के तार पर प्रवाहित करते हैं तो नाइट्रोजन ऑक्साइड नाइट्रोजन में अपचयित हो जाती है। नाइट्रोजनयुक्त कार्बनिक यौगिक क्यूप्रिक ऑक्साइड के साथ गर्म करने पर इसमें उपस्थित हाइड्रोजन, कार्बन, नाइट्रोजन H₂O, CO₂, NO₂,NO, N₂O में आक्सीकृत हो जाते हैं। जब प्राप्त गैसीय मिश्रण को रक्त तप्त कॉपर की जाली के ऊपर ये मिश्रण प्रवाहित किया जाता है तो नाइट्रोजन के ऑक्साइड का नाइट्रोजन में अपचयन हो जाता है।

${\ce {4 Cu + 2NO2 -> 4CuO + N2}}$

${\ce {2Cu + 2NO -> 2CuO + N2}}$

${\ce {Cu + N2O -> CuO + N2}}$

नाइट्रोजन के आकलन करने की विधियां

नाइट्रोजन के आकलन करने की निम्न लिखित विधियां हैं।

जेल्डाल विधि
ड्यूमा विधि

उदाहरण

नाइट्रोजन आकलन की ड्यूमा विधि में 0.4 gm कार्बनिक यौगिक 300 K ताप तथा 700 mm दाब पर 50 ml नाइट्रोजन देता है। यौगिक में नाइट्रोजन की प्रतिशतता ज्ञात कीजिये।

300 K ताप तथा 700 mm दाब पर नाइट्रोजन का आयतन = 50ml
वास्तविक दाब = 700 - 25
= 675mm
STP पर नाइट्रोजन आयतन $={\frac {273\times 675\times 50}{300\times 760}}$
= 40.4 ml
22400 ml नाइट्रोजन का STP पर भार = 28 gm
अतः 40.4 ml का नाइट्रोजन का STP पर द्रव्यमान = $={\frac {28\times 40.4}{22400}}$ gm
नाइट्रोजन की प्रतिशतता
$={\frac {28\times 40.4\times 100}{22400\times 0.4}}$ नाइट्रोजन
= 12.62 %

जेल्डाल विधि

जेल्डाल विधि का उपयोग कार्बनिक यौगिकों में उपस्थित नाइट्रोजन के आकलन के लिए किया जाता है। इस विधि में दिए गए कार्बनिक यौगिक को K₂SO₄ की उपस्थिति में, सान्द्र H₂SO₄ के साथ उबाला जाता है जिसके कारण समस्त नाइट्रोजन, (NH₄)₂SO₄ में परिवर्तित हो जाता है। इस विधि में नाइट्रोजन युक्त यौगिक को सान्द्र सल्फ्यूरिक अम्ल के साथ गर्म किया जाता है। जिससे नाइट्रोजन, अमोनियम सल्फेट में परिवर्तित हो जाता है तब प्राप्त अम्लीय मिश्रण को सोडियम हाइड्रॉक्साइड के आधिक्य के साथ गर्म किया जाता है तो अमोनिया गैस मुक्त होती है, जिसे मानक सल्फुरिक अम्ल विलयन के ज्ञात आयतन में अवशोषित कर लिया जाता है। उसके उपरान्त सल्फ्यूरिक अम्ल को क्षार के मानक विलयन द्वारा अनुमापित कर लिया जाता है। अम्ल की प्रारंभिक मात्रा और शेष मात्रा के बीच के अंतर् से अमोनिया के साथ अभिकृत अम्ल की मात्रा प्राप्त होती है।

${\ce {organic compound + H2SO4 -> (NH4)2SO4 ->[2NaOH] Na2SO4 + 2NH3 + 2H2O}}$

${\ce {2NH3 + H2SO4 -> (NH4)2SO4}}$

नाइट्रोजन के आकलन करने की विधियां

नाइट्रोजन के आकलन करने की निम्न लिखित विधियां हैं।

जेल्डाल विधि
ड्यूमा विधि

नाइट्रोजनयुक्त नाइट्रो समूह, एजो समूह और वलय में उपस्थित नाइट्रोजन जैसे पिरीडीन में जेल्डाल विधि लागू नहीं होती है क्योकी इनमे उपस्थित नाइट्रोजन अमोनियम सल्फेट में परिवर्तित नहीं होते हैं।

उदाहरण

नाइट्रोजन आकलन की विधि में 0.4 gm यौगिक में मुक्त अमोनिया 10 ml 1 M H2SO4 को उदासीन करती है। तो यौगिक में उपस्थित नाइट्रोजन की प्रतिशतता ज्ञात कीजिये।

1 M 10 ml H2SO4 = 1M 20 ml NH3

1000 ml 1 M अमोनिया में उपस्थित नाइट्रोजन = 14 gm

अतः 20 ml 1 M अमोनिया में उपस्थित नाइट्रोजन

= ${\frac {14\times 20}{1000}}$ नाइट्रोजन

अतः नाइट्रोजन की प्रतिशतता

= ${\frac {14\times 20\times 100}{1000\times 0.4}}$

= 70.0 %

फास्फोरस

कार्बनिक यौगिक की एक ज्ञात मात्रा को जब सधूम्र नइट्रिक अम्ल के साथ गर्म किया जाता है तो उसमे पहले से उपस्थित फास्फोरस फास्फोरिक अम्ल में आक्सीकृत हो जाता है। हम, जब इसमें अमोनिया तथा अमोनियम मोलिब्डेट मिलाते हैं तो यह अमोनियम फास्फेटोमॉलिब्डेट के रूप में अवक्षेपित हो जाता है या फिर फास्फोरिक अम्ल में मैग्नेसिया मिलाकर इसे MgNH₄PO₄ के रूप में अवक्षेपित किया जा सकता है जिसके ज्वलन से Mg₂P₂O₇ प्राप्त होता है।

प्रश्न - Ca(H₂PO₄)₂ में फास्फोरस के प्रतिशत की गणना कीजिये।

[Ca = 40, H = 1, P = 31, O = 16]

हल -

आणविक द्रव्यमान, Ca(H₂PO₄)₂ = 40 + 2(2 + 31 + 64) = 234 ग्राम

234 ग्राम उर्वरक में फास्फोरस का द्रव्यमान = 2(31) ग्राम = 62 ग्राम

$PercentageofPhosphorus={\frac {Massofphosphorusincompound}{molecularmassofthecompound}}$

$PercentageofPhosphorus={\frac {62\times 100}{234}}$

$=26.5\%$

अभ्यास प्रश्न

ड्यूमा विधि का उपयोग किस यौगिक की पहचान करने में किया जाता है ?
नाइट्रोजन के आकलन की कौन कौन सी विधियां हैं?
नाइट्रोजन आकलन की विधि में 0.6 gm कार्बनिक यौगिक 300 K ताप तथा 700 mm दाब पर 50 ml नाइट्रोजन देता है। यौगिक में नाइट्रोजन की प्रतिशतता ज्ञात कीजिये।

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-[[Category:कार्बनिक रसायन: कुछ आधारभूत सिद्धांत तथा तकनीकें]][[Category:कक्षा-11]]
+[[Category:कार्बनिक रसायन: कुछ आधारभूत सिद्धांत तथा तकनीकें]][[Category:कक्षा-11]][[Category:रसायन विज्ञान]][[Category:कार्बनिक रसायन]]
+मात्रात्मक विश्लेषण कार्बनिक रसायन में एक महत्वपूर्ण विषय है क्योकी इसके द्वारा कार्बनिक यौगिकों में तत्वों का द्रव्यमान प्रतिशत ज्ञात किया जाता है। तत्वों के द्रव्यमान प्रतिशत से यौगिकों के मूलानुपाती सूत्र एवं अणुसूत्र की गणना की जाती है। मात्रात्मक विश्लेषण करने की विधियां भिन्न हैं:
+==कार्बन तथा हाइड्रोजन की पहचान==
+कार्बनिक यौगिकों की ज्ञात मात्रा को कॉपर (II) ऑक्साइड तथा ऑक्सीजन के आधिक्य में जलाने पर कार्बन तथा हाइड्रोजन क्रमशः [[कार्बन डाइऑक्साइड]] तथा जल में आक्सीकृत हो जाती है।
+<chem>CxHy + (x + y/4)O2 -> xCO2 + (y/2)H2O</chem>
+प्राप्त जल की मात्रा ज्ञात करने के लिए मिश्रण को निर्जल कैल्सियम क्लोराइडयुक्त U नली में प्रवाहित करते हैं। इसको एक दूसरी U नली से जोड़ दिया जाता है जिसमे सांद्र पोटेसियम हाइड्रॉक्सॉइड विलयन मिलाते हैं जिसमें कार्बन डाइऑक्साइड गैस अवशोषित हो जाती है। जब कैल्सियम क्लोराइड तथा पोटेसियम हाइड्रॉक्सॉइड [[विलयन]] के द्रव्यमान में वृद्धि होती है तो जल तथा कार्बन डाइऑक्साइड की मात्रा ज्ञात की जा सकती है। जिससे कार्बन तथा हाइड्रोजन की प्रतिशतता भी ज्ञात की जा सकती है।
+यदि किसी कार्बनिक [[यौगिक]] का द्रव्यमान m ग्राम और उससे प्राप्त जल तथा कार्बन डाइऑक्साइड के द्रव्यमान क्रमशः m1 और m2 ग्राम है तो:
+कार्बन का प्रतिशत = <math>\frac{12 \times m2 \times 100}{44 \times m}</math>
+हाइड्रोजन का प्रतिशत = <math>\frac{2 \times m1 \times 100}{18 \times m}</math>
+===उदाहरण===
+.12 g किसी कार्बनिक यौगिक के पूर्ण [[दहन]] के फलस्वरूप 0. 24 gm कार्बन डाइऑक्साइड तथा 0. 2 gm जल प्राप्त होता है। यौगिक में कार्बन तथा हाइड्रोजन की प्रतिशत मात्रा की गणना कीजिये।
+कार्बन का प्रतिशत = <math>\frac{12 \times 0.24 \times 100}{44 \times 0.12}</math>
+= 54.54 %
+हाइड्रोजन का प्रतिशत = <math>\frac{2 \times 0.2 \times 100}{18\times 0.12}</math>
+= 18.51 %
+== नाइट्रोजन के आकलन करने की विधियां ==
+नाइट्रोजन के आकलन करने की निम्न लिखित दो विधियां हैं [[जेल्डाल विधि]] का उपयोग कार्बनिक यौगिकों में उपस्थित नाइट्रोजन के आकलन के लिए किया जाता है। इस विधि में दिए गए कार्बनिक यौगिक को K<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> की उपस्थिति में, सान्द्र H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> के साथ उबाला जाता है जिसके कारण समस्त नाइट्रोजन, (NH<sub>4</sub>)<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> में परिवर्तित हो जाता है। [[ड्यूमा विधि]] का उपयोग कार्बनिक यौगिकों में उपस्थित नाइट्रोजन के आकलन के लिए किया जाता है। इस विधि में दिए गए कार्बनिक यौगिक को CO<sub>2</sub> की उपस्थिति में, सान्द्र CuO के साथ उबाला जाता है। इस विधि में नाइट्रोजन युक्त यौगिक को कार्बन डाइऑक्साइड के वातावरण में कॉपर ऑक्साइड के साथ गर्म किया जाता है जिससे नाइट्रोजन गैस बाहर निकलती है।
+नाइट्रोजन के आकलन करने की निम्न लिखित विधियां हैं।
+*जेल्डाल विधि
+*ड्यूमा विधि
+=== ड्यूमा विधि ===
+ड्यूमा विधि का उपयोग कार्बनिक यौगिकों में उपस्थित नाइट्रोजन के आकलन के लिए किया जाता है। इस विधि में दिए गए कार्बनिक यौगिक को CO<sub>2</sub> की उपस्थिति में, सान्द्र CuO के साथ उबाला जाता है। इस विधि में नाइट्रोजन युक्त यौगिक को कार्बन डाइऑक्साइड के वातावरण में कॉपर ऑक्साइड के साथ गर्म किया जाता है जिससे नाइट्रोजन गैस बाहर निकलती है। साथ ही कार्बन तथा हाइड्रोजन क्रमशः कार्बन डाइऑक्साइड तथा जल में परिवर्तित हो जाते हैं।
+यदि अल्प मात्रा में प्राप्त नाइट्रोजन ऑक्साइडों को जब गर्म कॉपर के तार पर प्रवाहित करते हैं तो नाइट्रोजन ऑक्साइड नाइट्रोजन में अपचयित हो जाती है। नाइट्रोजनयुक्त कार्बनिक यौगिक क्यूप्रिक ऑक्साइड के साथ गर्म करने पर इसमें उपस्थित हाइड्रोजन, कार्बन, नाइट्रोजन H<sub>2</sub>O, CO<sub>2</sub>, NO<sub>2</sub>,NO, N<sub>2</sub>O में आक्सीकृत हो जाते हैं।  जब प्राप्त गैसीय मिश्रण को रक्त तप्त कॉपर की जाली के ऊपर ये [[मिश्रण]] प्रवाहित किया जाता है तो नाइट्रोजन के ऑक्साइड का नाइट्रोजन में अपचयन हो जाता है।
+<chem>4 Cu + 2NO2 -> 4CuO + N2</chem>
+<chem>2Cu + 2NO -> 2CuO + N2</chem>
+<chem>Cu + N2O -> CuO + N2</chem>
+==नाइट्रोजन के आकलन करने की विधियां==
+नाइट्रोजन के आकलन करने की निम्न लिखित विधियां हैं।
+*जेल्डाल विधि
+*ड्यूमा विधि
+===उदाहरण===
+नाइट्रोजन आकलन की ड्यूमा विधि में 0.4 gm कार्बनिक यौगिक 300 K ताप तथा 700 mm दाब पर 50 ml नाइट्रोजन देता है। यौगिक में नाइट्रोजन की प्रतिशतता ज्ञात कीजिये।<blockquote>300 K ताप तथा 700 mm दाब पर नाइट्रोजन का आयतन = 50ml
+वास्तविक दाब = 700 - 25
+= 675mm
+STP पर नाइट्रोजन आयतन  <math>= \frac{273 \times 675 \times 50}{300 \times 760}</math>
+= 40.4 ml
+ml नाइट्रोजन का STP पर भार  = 28 gm
+अतः 40.4 ml का नाइट्रोजन का STP पर द्रव्यमान  = <math>= \frac{28 \times 40.4}{22400}</math> gm
+नाइट्रोजन की प्रतिशतता
+<math>= \frac{28 \times 40.4\times 100}{22400 \times 0.4}</math> नाइट्रोजन
+= 12.62 %</blockquote>
+===जेल्डाल विधि===
+जेल्डाल विधि का उपयोग कार्बनिक यौगिकों में उपस्थित नाइट्रोजन के आकलन के लिए किया जाता है। इस विधि में दिए गए कार्बनिक यौगिक को K<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> की उपस्थिति में, सान्द्र H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> के साथ उबाला जाता है जिसके कारण समस्त नाइट्रोजन, (NH<sub>4</sub>)<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> में परिवर्तित हो जाता है। इस विधि में नाइट्रोजन युक्त यौगिक को सान्द्र सल्फ्यूरिक अम्ल के साथ गर्म किया जाता है। जिससे नाइट्रोजन, अमोनियम सल्फेट में परिवर्तित हो जाता है तब प्राप्त अम्लीय मिश्रण को सोडियम हाइड्रॉक्साइड के आधिक्य के साथ गर्म किया जाता है तो [[अमोनिया की स्थिति|अमोनिया]] गैस मुक्त होती है, जिसे मानक सल्फुरिक अम्ल विलयन के ज्ञात आयतन में अवशोषित कर लिया जाता है। उसके उपरान्त सल्फ्यूरिक अम्ल को क्षार के मानक विलयन द्वारा अनुमापित कर लिया जाता है। अम्ल की प्रारंभिक मात्रा और शेष मात्रा के बीच के अंतर् से अमोनिया के साथ अभिकृत अम्ल की मात्रा प्राप्त होती है।
+<chem>organic compound + H2SO4 -> (NH4)2SO4 ->[2NaOH] Na2SO4 + 2NH3 + 2H2O</chem>
+<chem>2NH3 + H2SO4 -> (NH4)2SO4</chem>
+==नाइट्रोजन के आकलन करने की विधियां==
+नाइट्रोजन के आकलन करने की निम्न लिखित विधियां हैं।
+*जेल्डाल विधि
+*ड्यूमा विधि
+नाइट्रोजनयुक्त नाइट्रो समूह, एजो समूह और वलय में उपस्थित नाइट्रोजन जैसे पिरीडीन में जेल्डाल विधि लागू नहीं होती है क्योकी इनमे उपस्थित नाइट्रोजन अमोनियम सल्फेट में परिवर्तित नहीं होते हैं।
+===उदाहरण===
+नाइट्रोजन आकलन की विधि में 0.4 gm यौगिक में मुक्त अमोनिया 10 ml 1 M H2SO4 को उदासीन करती है। तो [[यौगिक]] में उपस्थित नाइट्रोजन की प्रतिशतता ज्ञात कीजिये।
+M 10 ml H2SO4 = 1M 20 ml NH3
+ml 1 M अमोनिया में उपस्थित नाइट्रोजन = 14 gm
+अतः 20 ml 1 M अमोनिया में उपस्थित नाइट्रोजन
+= <math>\frac{14 \times 20}{1000}</math> नाइट्रोजन
+अतः नाइट्रोजन की प्रतिशतता
+= <math>\frac{14 \times 20 \times 100}{1000 \times 0.4}</math>
+= 70.0 %
+== फास्फोरस ==
+कार्बनिक यौगिक की एक ज्ञात मात्रा को जब सधूम्र नइट्रिक अम्ल के साथ गर्म किया जाता है तो उसमे पहले से उपस्थित फास्फोरस फास्फोरिक अम्ल में आक्सीकृत हो जाता है। हम, जब इसमें अमोनिया तथा अमोनियम मोलिब्डेट मिलाते हैं तो यह अमोनियम फास्फेटोमॉलिब्डेट के रूप में अवक्षेपित हो जाता है या फिर फास्फोरिक अम्ल में मैग्नेसिया मिलाकर इसे MgNH<sub>4</sub>PO<sub>4</sub> के रूप में अवक्षेपित किया जा सकता है जिसके ज्वलन से Mg<sub>2</sub>P<sub>2</sub>O<sub>7</sub> प्राप्त होता है।
+'''प्रश्न - Ca(H<sub>2</sub>PO<sub>4</sub>)<sub>2</sub> में फास्फोरस के प्रतिशत की गणना कीजिये।'''
+[Ca = 40, H = 1, P = 31, O = 16]
+'''हल -'''
+'''आणविक''' द्रव्यमान, Ca(H<sub>2</sub>PO<sub>4</sub>)<sub>2</sub> = 40 + 2(2 + 31 + 64) = 234 ग्राम
+ग्राम उर्वरक में फास्फोरस का द्रव्यमान = 2(31) ग्राम = 62 ग्राम
+<math> Percentage of Phosphorus= \frac{Mass of phosphorus in compound}{molecular mass of the compound}</math>
+<math> Percentage of Phosphorus= \frac{62\times 100}{234}</math>
+<math> = 26.5%</math>
+== अभ्यास प्रश्न ==
+*ड्यूमा विधि का उपयोग किस यौगिक की पहचान करने में  किया जाता है ?
+*नाइट्रोजन के आकलन की कौन कौन सी विधियां हैं?
+*नाइट्रोजन आकलन की विधि में 0.6 gm  कार्बनिक यौगिक 300 K ताप तथा 700 mm दाब पर 50 ml नाइट्रोजन देता है। यौगिक में नाइट्रोजन की प्रतिशतता ज्ञात कीजिये।